方案优势

气相色谱法定性检出限和定量下限分别为５０．０和１００．０ｍｇ／ｋｇ，回收率为８４．９％～１０５．８％，ＲＳＤ＜５％。６８批次样品检测结果显示：在标称含有壬二酸的２个样品中，仅 有１个检出了壬二酸，其质量比为１１７ｍｇ／ｋｇ，其余６７种样品均未检出壬二酸。

采用标准

相关标准

方法/原理/步骤

　　标准工作溶液制备

　　壬二酸标准储备溶液：称取壬二酸标准品0.1g至100mL棕色容量瓶中，以无水乙醇溶液溶解，定容成标准溶液(质量浓度1000mg／L)。

　　分别吸取标准储备液0.1、0.2、0.5、2、4和5mL，加入无水乙醇定容至10mL，涡旋混匀，加入2mL浓硫酸，按照样品处理方法进行衍生，用5mL正己烷萃取衍生液，离心，取上层清液上机分析，得到壬二酸衍生物，质量浓度分别为20、40、100、400、800和1000mg／L。

　　样品处理方法

　　取样品2g，用无水乙醇溶解，定容至10mL，涡旋混匀，加入浓硫酸衍生试剂2mL，混匀，70℃水浴下衍生1h，快速冷却，加入5mL正己烷，涡旋混匀，离心，取上层清液上机分析。

　　结果与讨论

　　气相色谱柱的选择

　　气相色谱柱的选择原则：对于气相色谱柱来说，色谱柱的极性、色谱柱的长度、色谱柱的内径、液膜的厚度是一个综合考虑的因素。常用的气相色谱柱长约30m，此类色谱柱适合于分离含有易分离溶质的混合物，或者分离溶质数量不多的混合物。对于化妆品中壬二酸来说，虽然其只是测定一个单一的组分，但由于化妆品的基质很复杂，尤其一些含有植物提取物的化妆品更是由很多组分形成的复杂混合物，最适合于分离的色谱柱长度宜为50～60m。厚液膜色谱柱有更高的惰性，其柱容量也大，具有较高流失性，可用于保留和分离挥发性物质(如轻溶剂、气体)，但厚液膜的色谱柱分离高沸点的化合物时保留指数也高，分析时间会变长；薄液膜色谱柱的惰性较差，且柱容量较低，可用于降低高沸点和高相对分子质量物质(如甾体、三甘油酸酯)的保留时间，并具有低流失的特点。综合以上原则，我们选用了三根不同极性的色谱柱。

　　选用DB-1(60m×０.53mm×１.0μm)、HP-5(60m×０.53mm×１.0μm)和CP-WAX(60m× 0.53mm×０.5μm)等不同极性的毛细管色谱柱进行分析比较。

　　图1列出了壬二酸衍生物的标准气相色谱图。

　　衍生试剂的选择

　　选择了三个体系的衍生试剂，分别为浓硫酸和甲醇、浓硫酸和乙醇、氢氧化钾和乙醇。取空白样品，分别加入200mg／L的壬二酸标样和衍生试剂，涡旋混匀，衍生后的产物经正己烷提取后上机，同样条件下的衍生物色谱峰面积积分结果显示，只有浓硫酸和甲醇、浓硫酸和乙醇两个衍生体系能产生目标峰，氢氧化钾和乙醇没有衍生产物生成，浓硫酸和乙醇衍生产物峰面积较大，所以选择浓硫酸和乙醇作为衍生试剂。

　　衍生时间的选择

　　在相同的壬二酸加标量下进行衍生时间的条件优化。选择的衍生时间分别为1、30、45、60和90min，其他条件不变，得到壬二酸衍生物的峰面积。结果表明：衍生45min时，产物的峰面积最大，但是从色谱图上看出基线干扰比较严重；当衍生时间为60和90min时，产物的量基本不变，所以选择衍生时间为60min。

　　衍生温度的选择

　　同样取空白样品，加入200mg／L的壬二酸标样进行衍生温度的条件优化。取衍生温度分别为室温、40、50、60、70和80℃，衍生时间设为60min，得到衍生产物的峰面积。结果表明：随着衍生温度的升高，产物的峰面积逐渐增大，但到80℃时，产物峰面积开始减小，以70℃时产物峰面积最大，所以衍生温度选择70℃比较适宜。

仪器设备

　　仪器仪表

　　Agilent7890N气相色谱仪(带FID检测器)、Agilent自动顶空进样器，美国安捷伦仪器有限公司；TB-114电子天平，美国丹佛仪器公司；超声水浴锅，实验室常规设备。

　　Agilent自动顶空进样器

顶空进样可以自动将挥发性化合物直接进样到GC或GC/MS中，而无需考虑样品基体如何。 7697A顶空进样器是气相色谱领域中最新的顶空技术。基于业内领先的7890A GC 和7693A 自动液体进样器（ALS）架构，其设计可满足最苛刻实验室的要求。7697A的电子气路控制（EPC）确保色谱系统提供最优异的性能和最佳的分析结果，满 足市场需求。