样品被微量注射器（或气体进样器）送入石英裂解管后，在1000℃左右的高温裂解炉的作用下，样品被全部气化由载气（氩气AR）带入裂解区和燃烧氧发生氧化裂解反应，反应生成物包括SO2，CO2，H2O，*NO，以及其它氧化产物（以下用MOX表示）。样品中的氮化物定量地转化为·NO，硫化物定量地转化为SO2 。反应气随载气和过量的氧气，通过膜式干燥器脱去反应过程中产生的水分子，进入反应室。 (1) R-N + R-S + O2 → SO2+ CO2 + H2O + *NO +MOX (2) SO2+ hγ，→ SO*2 由（2）式可知，SO2在特定波长的紫外线照射下，部份生成了激发态的SO*2。当激发态的SO*2返回到基态时发射出光电子。光信号由反应室中的光电倍增管按特定的波长进行接收，形成微弱的光电信号。由于光电信号的强度与样品中的总硫含量成正比，所以通过测定光电信号的强弱来测定样品中的总硫含量。 ★该仪器对样品进行分析时，首先用硫的标准物质作出相应的标准曲线，调用此曲线，就可测出未知样品中总硫含量。